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將平面單體扭轉(zhuǎn)至四面體合成三維共價有機(jī)框架

    共價有機(jī)框架是一類新興晶態(tài)有機(jī)多孔材料,結(jié)構(gòu)、性能都可控制,在很多領(lǐng)域都表現(xiàn)出了優(yōu)異性能,根據(jù)平面單體節(jié)點連接維度,比表面積高,密度低,開放位點豐富。在吸附、催化領(lǐng)域中也更具誘人的應(yīng)用前景。有效拓?fù)浜铣刹呗陨?、結(jié)構(gòu)表征困難、構(gòu)筑基元,特別是立體構(gòu)筑基元有限。為增加3DCOFs結(jié)構(gòu)多樣性,對新型構(gòu)筑基元進(jìn)一步探索非常迫切。

    從立體幾何中看,構(gòu)建通常需要一個可向三維空間延伸的立體構(gòu)筑單元,正是平面單體的優(yōu)勢所在,四面體節(jié)點目前依然是構(gòu)筑3D COFs的理想選擇對象。然而,現(xiàn)有的四面體節(jié)點大部分都是四苯基甲烷或金剛烷衍生物。因此,四面體節(jié)點種類的匱乏在很大方面上限制著3D COFs數(shù)量,所以發(fā)展新型四面體節(jié)點意義重大。
    在前期研究項目過程中,科研人員提出了具有普適性的由四面體節(jié)點和四邊形連接單元通過【4+4】連接方式構(gòu)筑三維COFs的拓?fù)湓O(shè)計新策略,根據(jù)立體化學(xué)原理,通過增加空間位阻將平面型分子扭轉(zhuǎn)成四面體策略,利用取代基不同的聯(lián)苯基前體與TPB-H反應(yīng)合成也是采用【4+4】鏈接方式,但卻出現(xiàn)了不同維度的兩種COFs。所以,通過將平面單體扭轉(zhuǎn)至四面體可得到不同維度的COFs。同時還發(fā)現(xiàn),通過引入位阻可實現(xiàn)平面節(jié)點向立體節(jié)點(四面體節(jié)點)轉(zhuǎn)變的新策略。
    編輯:T
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